立德粉：锌含量的测定方法。

以前亚铁氰化钾测定锌钡 白中Z n S , 锌离子与亚铁 氰化钾作用生 成一种不 溶于 稀 酸的白色沉淀: 3 Z n + 么 + 2 〔F e ( C N )
ZK 斗 1一~ K : Z n : 〔F e ( C N ) 。 〕 : 杏 浏定终 点 , 采 用 ( N H ` ) : M o O ` 或 U O : ( A C ) : 为外指示剂。 该方法缺点是终
点 不 易 掌握 , 每次取 出溶液检验时失去一部分Z n 屯’ 而 引起误差 。 此外 , Z n ’ “ 与 K ` 〔F e ( C N ) 。 〕: 反应时 , 除生成 K : Z n 3 〔F e ( C N ) 。 〕 : 沉淀 外 , 还生成 Z n : 〔F e ( C N ) 。 〕 沉淀 , 两者的 比例因条件不 同 而 异 , 能引起很大 的误差 。 由于 以上 原 因 , 要得 到 准确可靠的 分析数据 是 困难的 。 锌的测 定 方 法很多, 有 比 色法、 容 盆法、 极谱法 、 原 子 吸收法 , 后 两 种 干 扰 少 , 灵敏度高。 目前各厂 使用 的分析仪器仍 简陋, 所 以容量法仍被广泛采 用 , 特 别 是 E D T A 络合滴定法具有简便、 快速、 准确等优 点。 E D T A 与金属 离子 具有广泛的络合性 , 几乎能与所有的 金属 离子 形成络合物 , 给实 际测定带来 了困难 , 因为 测定对 象往 往比较 复杂。 在滴 定 Z n 的体系 中 , C u 、 C 。 、 N i 、 P b 、 M n 、 C d 、 F e 、 A I均干 扰测 定 。 本实验采用盐酸溶解试样 ,用 氢氧化 钠 分离 F e 、 M n 、 C o 、 N i 、 T i 、 Z r 、 U 、 T h 、 A g 、 T I 、 C d , 而 A l 、 B e 、 P 、 V 、 M o 、 A s 、 S b、 S n 、 W 以及 部分 C u 与Z n 一 起 进 入溶液。 在 p H S . 9时, 用二 甲酚 橙 为 指 示 剂 , E D T A 进行滴定 , 终点由红 色 变 柠 檬 黄 。 作了 以下 条件试验: 1 . 锌的干扰试验 , 2 . 干扰分 离及消除 , 3 。 不 同方 法分析结果 比较 , 4 . 用数理统计法比较方法的优劣 。 二、 实 验 部 分 (一 ) 主要试荆 1 . 盐酸 比重 1 . 19 2 . 氢氧化钠 20 % 3 . 硫服 固体 4 . 中性氟化钾 10 % 5 。 二 甲酚橙指示 剂 0 . 2克二甲酚 橙 溶 于 1 0 毫升水 中加几 滴氨水 6 . 缓冲溶 液1 30 克含水醋酸 钠和 4 毫 升 冰醋酸溶于 1 升水 中 , p H S . 9 7 . 甲基橙 0 。 1 % 8 . 标准锌溶液 准确称取优级纯锌片 1 克, 溶于 10 毫升盐酸中 , 待完全溶解后 , 移 入 1 升容量瓶中, 用水稀释至刻度 , 摇匀 , 则 1 毫升锌溶液含 1 毫克锌 ( 不需标定) 9 . E D T A 溶液 约 0 . 0 2 M 。 吸 取标准锌 溶液20 毫升 , 按分析手续标定 , 并计算滴定 度 ( 二 ) 锌 的千 扰试验 吸取标 准锌溶液O . 0 5 7 7M 6 毫升 , 相 当 27 . 14 毫克 Z n S 。 分 别加入其它干 扰 离 子 , 以 甲基橙为指示 剂, 用 1水调 到 恰 变 黄色 , 加缓冲溶液20 毫升和 10 % 氟 化 钾 6 毫升 , 用 E D T A 滴定 实验证 明 , C u 、 C d 、 M n 、 C o 、 N i 在 一定程度均干扰锌的测定。 N i 干 扰 甚 为 严 重 , 由于指示剂被封闭 , 过量的 E D T A并不各 种 离 子 对 侧 定 的 影 响 Zn S 编 号 加入里 , 毫克 加入盆 , 毫克 消 耗 E D T A , 毫 升 终点变化情况 通勺`nUUQ内O 敏敏缓级 锐慢俊 `孟.牙性J .…内0n甲o. 明上叶. 毫升未见终点 敏 锐锐锐锐 n内内曰oUDg 内O自, 月` 吮性廿仲决J` 在水中的溶解度 太 小 , 使 得 E D T A 与C u 、 C 。 与指示剂络合物交换缓慢 , 故终点延长。 至 于 A l 、 F e , 由于加 入 K F 而 消除了干扰。 ( 三 ) 千扰 元索的 分离及消除 l 。 混合干扰元素的 制备 分别吸取 1 毫克 /毫升的 C u 、 C 。 、 N i 、 C d 以及 6 毫克 /毫升的 F e 、 A I、 M n 、 P b z o 毫升 , 混 合摇匀备用。 2 . 吸取标准 Z n 溶液0 . 0 5 5 7 M 1 0毫升 , 分 表 2 千扰存在 时经 N a O H分 离后 Z n 的回收 别加入混合干扰元素 0 . 5 、 1 、 3 、 5 、 10 毫 升 , 加 20 % N a O H S 毫升稀释至 10 0 毫 升容 量瓶中 , 过撼后吸 50 毫升 , 按分析手续测定。 实验证 明, 氢氧 化物沉淀是 胶 体 , 对 Z n ’ 2有吸 附作用 , 因此锌的回收率随混 合 干 扰元素含量的增加而 递减。 3 . 吸取标准 Z n 溶 液0 。 0 5 5 7 M 2 0 毫 升 , 分别加入棍合干 扰元素 0 . 5 、 1 、 3 、 5 毫升 , 加 1 : 1 H C l l0 毫升加热蒸发 , 加 5 克固体 N a C I , 加入2 0 % N a O H 1 5毫升 , 并加水 5 0毫 升 , 加热 , 冷却 , 稀释 至 10 。毫升容量瓶中, 过滤后 取 50 毫升 , 按分 析手续测定。 表 3 干扰存在时经 N a O H 小休积 分离后 锌的 回收 编号 标 准 Z n 溶液加入 混合干扰加 t , 毫升}t , 毫升 入 }消 耗E } }标准z 。 j }D T A , !回收率 , 肠 编号1 落 掖加入] }毫升 } }量 , 毫升1混合千扰)消耗 E D T A , 加入量 , } 毫升 } 毫升 回收率 , 帕 。实验证 明, 由于 采用了 N a O H 小体积沉 淀分离 , 加入大 量没 有干 扰的 电解质破坏了 胶体 , 得到含水量少而 比较致密的沉淀 ; 加 热 亦 减少 了沉 淀对锌的吸 附作用 。 ( 四 ) 分析手续 称取试样。 . 5克 ( 精确到0 . 0 0 0 1 克 ) 放 入 2 0 0毫升烧杯 中, 加入 l : ZH C I 2 5 毫升 , 加 热至溶 液呈大 气泡 ( 表 明无 H : s) , 并 浓 缩、 冷却, 加入 固体 N a C 1 5克和 2 0 % N a O H 25 毫升 , 进行沉 淀。 用水稀 释至 1 0 毫 升并加 热 , 冷却后倾入 25 0毫升容量 瓶中 , 以水冲至 刻度摇匀。 干 过滤后 取部分溶液 50 毫升 , 加 甲基橙0 . 1% 一 滴 , 用 1 : Z H C I中 和 呈 红 色 , 再用 1 : 4 氨水调 节到恰变黄色。 加 入 p H = 5 . 9缓冲液 20 毫 升、 10 % 氟 化 钾 5 毫 升、 硫腺 0 . 5克 摇匀 , 加入 二 甲酚橙指示剂 二滴, 用 E D T A进 行滴定 , 终 点由红 变柠 檬黄色。 计算: 表 4 不 同方 法分 析结果对 比 试样编号① 小 体积 N a O H 分 离 E D T A 法测定 Z n S 帕 不分 离不 分离 E D T A 法即分析结 果及数据 处理 不 同测定方法的分 析。 三 、 结 论 1 . 本法对锌钡 白一级 白度标样 Z n S含 量果为 Zn S含量又二 27 . 60 % , S = 。 . 06 5 % 。 有9 5% 的把握测定 Z n S 含 量 在 2 7 . 5 2 ~ 2 7 . 6 8 % 。 2 . 通过 两类统计 特数的 比 较 , 本法精 度高于部标和国标所规定的分析方法 。 3 . 本法简单易行 , 便于掌握。所以锌含量会影响立德粉的各方面指标。